Ông Ngọ Duy Hiểu sinh ngày 5/2/1973, quê quán ở thị trấn Vạn Hà, huyện Thiệu Hóa, tỉnh Thanh Hoá.
Ông Ngọ Duy Hiểu là đại biểu Quốc hội Việt Nam khóa XIV nhiệm kì 2016-2021, thuộc đoàn đại biểu quốc hội thành phố Hà Nội, Ủy viên Hội đồng Dân tộc của Quốc hội Việt Nam.
Ông Hiểu đã trúng cử đại biểu quốc hội lần đầu năm 2016 ở đơn vị bầu cử số 8 (gồm Ba Vì, Phúc Thọ, Thạch Thất, thị xã Sơn Tây), thành phố Hà Nội với tỉ lệ 72,34% số phiếu hợp lệ.
Ông từng là Thành ủy viên, Phó Trưởng Đoàn chuyên trách Đoàn đại biểu Quốc hội thành phố Hà Nội, Ủy viên Hội đồng Dân tộc của Quốc hội.
Ngày 19/5/2017, ông Ngọ Duy Hiểu được bổ nhiệm làm Trưởng ban Quan hệ lao động, Tổng Liên đoàn Lao động Việt Nam.
Ngày 25/9/2018, ông được Hội nghị lần thứ nhất Ban Chấp hành Tổng Liên đoàn Lao động Việt Nam khóa XII, nhiệm kỳ 2018 – 2023 bầu làm Phó Chủ tịch Ban Chấp hành Tổng Liên Đoàn Lao động Việt Nam.
Tháng 11/2018, ông Ngọ Duy Hiểu được Đảng Đoàn Tổng Liên đoàn Lao động Việt Nam chỉ định kiêm giữ chức Chủ tịch Công đoàn Viên chức Việt Nam khoá 2018-2023.
Danh sách Ban Thường vụ Công đoàn Viên chức Việt Nam khoá VI, nhiệm kỳ: 2023- 2028:
1. Bà Trần Thị Kim Anh, Uỷ viên Ban Chấp hành Công đoàn Viên chức Việt Nam khoá VI.
2. Ông Đỗ Mạnh Chiến, Uỷ viên Ban chấp hành Công đoàn Viên chức Việt Nam khoá VI, Chủ tịch Công đoàn Thông tấn xã Việt Nam, Trưởng Ban Tổ chức – cán bộ TTXVN.
3. Ông Nguyễn Văn Đông, Uỷ viên Ban Chấp hành Tổng Liên đoàn Lao động Việt Nam, Uỷ viên Ban Chấp hành Công đoàn Viên chức Việt Nam khoá VI.
4. Bà Lê Thị Thu Hà, Uỷ viên Ban Chấp hành Công đoàn Viên chức Việt Nam khoá VI, Chánh Văn phòng Công đoàn Viên chức Việt Nam.
5. Ông Ngọ Duy Hiểu, Phó Chủ tịch Tổng Liên đoàn Lao động Việt Nam, Uỷ viên Ban Chấp hành Công đoàn Viên chức Việt Nam khoá VI.
6. Bà Đỗ Thị Thanh Hương, Uỷ viên Ban Chấp hành Công đoàn Viên chức Việt Nam khoá VI, Trưởng Ban Tuyên giáo – Nữ công Công đoàn Viên chức Việt Nam.
7. Ông Thái Hoài Nam, Uỷ viên Ban Chấp hành Công đoàn Viên chức Việt Nam khoá VI.
8. Bà Phạm Thị Thành, Uỷ viên Ban chấp hành Tổng Liên đoàn Lao động Việt Nam, Uỷ viên Ban Chấp hành Công đoàn Viên chức Việt Nam khoá VI, Phó Viện trưởng Thông tin khoa học, Chủ tịch Công đoàn Học viện Chính trị quốc gia Hồ Chí Minh.
9. Ông Lê Cao Thắng, Uỷ viên Ban Chấp hành Tổng Liên đoàn Lao động Việt Nam, Uỷ viên Ban Chấp hành Công đoàn Viên chức Việt Nam khoá VI, Chủ tịch Công đoàn các cơ quan, đơn vị trực thuộc Tổng Liên đoàn Lao động Việt Nam, Phó Bí thư Thường trực Đảng uỷ Tổng Liên đoàn Lao động Việt Nam.
10. Bà Lê Thị Tường Thu, Uỷ viên Ban Chấp hành Công đoàn Viên chức Việt Nam khoá VI, Chủ tịch Công đoàn Bộ Kế hoạch và Đầu tư.
11. Ông Lê Khánh Toàn, Uỷ viên Ban Chấp hành Tổng Liên đoàn Lao động Việt Nam, Uỷ viên Ban Chấp hành Công đoàn Viên chức Việt Nam khoá VI, Chủ tịch Công đoàn Văn phòng Trung ương Đảng, Phó Chánh Văn phòng Trung ương Đảng.
12. Ông Hoàng Bảo Trung, Uỷ viên Ban Chấp hành Công đoàn Viên chức Việt Nam khoá VI, Trưởng Ban Tổ chức – Kiểm tra Công đoàn Viên chức Việt Nam.